關(guān)于常見的全固態(tài)電池電極材料,你知道有哪些嗎?
盡管在固體電解質(zhì)和電極材料之間的界面上基本上沒有固體電解質(zhì)分解的副反應,但是固體特性使電極/電解質(zhì)的界面相容性差,并且界面阻抗過高,嚴重影響了離子的傳輸,最終導致固態(tài)電池的循環(huán)壽命低且性能不佳。另外,能量密度不能滿足大型電池的要求。電極材料的研究主要集中在兩個方面:一是修飾電極材料及其界面,以提高電極/電解質(zhì)界面的相容性。另一種是開發(fā)新的電極材料,以進一步提高固態(tài)電池的電化學性能。
正極材料
全固態(tài)電池陰極通常使用復合電極,除了電極活性材料外,復合電極還包括固體電解質(zhì)和導電劑,它們在電極中傳輸離子和電子方面發(fā)揮著作用。 LiCoO2,LiFePO4,LiMn2O4和其他氧化物陰極通常用于全固態(tài)電池中。當電解質(zhì)是硫化物時,由于化學勢的巨大差異,氧化物正電極比硫化物電解質(zhì)更強地吸引Li +,從而導致大量Li +移動到正電極,界面中的鋰電解質(zhì)不良。
如果氧化物正電極是離子導體,則在正電極處還將形成空間電荷層。然而,如果正極是混合導體(例如,LiCoO 2既是離子導體又是電子導體),則氧化物中的Li +濃度將通過電子傳導而被稀釋。電荷層消失。此時,硫化物電解質(zhì)上的Li +再次移動到正極,并且電解質(zhì)上的空間電荷層進一步增加,導致影響電池性能的非常大的界面阻抗。
在正極和電解質(zhì)之間添加離子導電氧化物層可以有效地抑制空間電荷層的產(chǎn)生并降低界面阻抗。另外,增加正極材料的離子電導率可以達到優(yōu)化電池性能和增加能量密度的目的。為了進一步提高全固態(tài)電池的能量密度和電化學性能,人們還積極研究和開發(fā)新的高能陰極,其主要包括高容量三元陰極材料和5V高壓材料。三元材料均具有層狀結(jié)構(gòu),理論比容量高。
除氧化物陰極外,硫化物陰極也是所有固態(tài)電池陰極材料的重要組成部分。這樣的材料通常具有高的理論比容量,其是氧化物陰極的理論比容量的幾倍或什至一個數(shù)量級。它與具有良好導電性的硫化物固體相容。當匹配電解質(zhì)時,由于化學勢相似,所以不會引起嚴重的空間電荷層效應,并且期望所獲得的全固態(tài)電池滿足高容量和長壽命的實際循環(huán)要求。
陽極材料
金屬鋰負極材料
由于其高容量和低電勢,它已成為所有固態(tài)電池最重要的負極材料之一。但是,金屬鋰在循環(huán)過程中會產(chǎn)生鋰樹枝狀晶體,這不僅會減少可用于插入/脫附的鋰的數(shù)量,還會嚴重引起安全問題,例如短路。
另外,金屬鋰非?;顫姴⑶胰菀着c空氣中的氧氣和水分反應,并且金屬鋰不能承受高溫,這給電池的組裝和應用帶來了困難。添加其他金屬和鋰以形成合金是解決上述問題的主要方法之一。這些合金材料通常具有較高的理論容量,并且其他金屬的添加降低了金屬鋰的活性,這可以有效地控制鋰枝晶的形成和形成。電化學副反應的出現(xiàn)促進了界面的穩(wěn)定性。然而,鋰合金負極具有一些明顯的缺陷。主要原因是電極體積在循環(huán)過程中發(fā)生很大變化。在嚴重的情況下,電極粉會失效,循環(huán)性能會大大降低。同時,由于鋰仍然是電極的活性材料,因此仍然存在相應的安全隱患。
碳基負極材料
具有碳基團的碳基,硅基和錫基材料是用于全固態(tài)電池的另一重要負極材料。碳基材料通常以石墨材料為代表。石墨碳具有適合鋰離子插入和提取的層狀結(jié)構(gòu),具有良好的電壓平臺,充放電效率超過90%。但是,低的理論容量(僅372mAh / g)是此類材料的最大缺點。目前的實際應用已基本達到理論極限,不能滿足高能量密度的要求。
氧化物陽極材料
主要包括金屬氧化物,金屬基復合氧化物和其他氧化物。這些氧化物均具有較高的理論比容量。然而,在從氧化物代替元素金屬的過程中,消耗大量的鋰,導致巨大的容量損失,并且循環(huán)過程伴隨著巨大的體積變化,這導致電池碳基材料的失敗。這個問題可以改善。