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[導(dǎo)讀]1839年法國(guó)的貝克萊爾發(fā)現(xiàn)有機(jī)半導(dǎo)體和電解質(zhì)接觸形成的結(jié),在光照下會(huì)產(chǎn)生一個(gè)電壓,這就是后來(lái)人們熟知的光生伏特效應(yīng),這是被發(fā)現(xiàn)的有機(jī)半導(dǎo)體的第二個(gè)特征。而有機(jī)太陽(yáng)能電池在能源領(lǐng)域的應(yīng)用,將是有機(jī)半導(dǎo)體材料的最有意義的應(yīng)用。

1839年法國(guó)的貝克萊爾發(fā)現(xiàn)有機(jī)半導(dǎo)體和電解質(zhì)接觸形成的結(jié),在光照下會(huì)產(chǎn)生一個(gè)電壓,這就是后來(lái)人們熟知的光生伏特效應(yīng),這是被發(fā)現(xiàn)的有機(jī)半導(dǎo)體的第二個(gè)特征。而有機(jī)太陽(yáng)能電池在能源領(lǐng)域的應(yīng)用,將是有機(jī)半導(dǎo)體材料的最有意義的應(yīng)用。

有機(jī)太陽(yáng)能電池在電子領(lǐng)域有多種應(yīng)用,特別是在可穿戴設(shè)備等新型電子設(shè)備的開(kāi)發(fā)中。通常情況下,這些電池都是由有機(jī)半導(dǎo)體分子組成的,它們輕巧又堅(jiān)固。因此,尋找這些半導(dǎo)體分子的新型發(fā)展策略一直是全球許多科學(xué)家的目標(biāo)。但通常,合成這些分子需要使用昂貴的稀有金屬催化劑。這不僅導(dǎo)致了高昂的制造成本,而且金屬催化劑被污染的可能性也使這一過(guò)程充滿挑戰(zhàn)。

為此,在《Angewandte Chemie》國(guó)際版上發(fā)表的一項(xiàng)新研究中,岡山大學(xué)的一個(gè)研究小組,包括Seiji Suga教授和Koichi Mitsudo副教授在內(nèi),開(kāi)發(fā)了一種新的反應(yīng)體系來(lái)合成有機(jī)半導(dǎo)體合成中的關(guān)鍵組分—噻吩烯衍生物。科學(xué)家們將重點(diǎn)放在了通過(guò)有機(jī)電解構(gòu)建碳硫(C-S)鍵上,這是一種環(huán)保型反應(yīng)。Suga教授解釋說(shuō):"我們專注于C-S鍵,因?yàn)镃-S鍵在醫(yī)藥和材料科學(xué)領(lǐng)域非常豐富且意義重大,例如在某些抗抑郁和抗真菌藥物中。

傳統(tǒng)上,C-S鍵是通過(guò)一種叫做 "過(guò)渡金屬催化交聯(lián) "的方法構(gòu)建的,這種方法需要使用稀有金屬催化劑。這使得該反應(yīng)成本很高,因此,不可行。在這項(xiàng)研究中,科學(xué)家們專注于一種不同的方法,稱為 "電化學(xué)碳-雜原子鍵形成",這是一種需要溫和條件的環(huán)保反應(yīng)。雖然過(guò)去已經(jīng)報(bào)道了幾種新型的電化學(xué)碳-雜原子偶聯(lián)反應(yīng),但直到現(xiàn)在,這些反應(yīng)從未被用于合成噻吩烯。Suga教授說(shuō):"在過(guò)去的幾年里,我們對(duì)開(kāi)發(fā)新的噻吩合成方法很感興趣,烯類衍生物在有機(jī)電化學(xué)中有著良好的記錄,是有機(jī)材料的有吸引力的候選者。"

在確立了研究基礎(chǔ)后,科學(xué)家們又深入研究,尋找新型的噻吩合成電化學(xué)方法。他們發(fā)現(xiàn),在有 "溴 "離子存在的情況下,所需的C-S鍵形成會(huì)順利發(fā)生,而 "溴 "離子是反應(yīng)的有力促進(jìn)劑。利用這一策略,科學(xué)家們成功地合成了被稱為 "π-expanded thienoacene derivatives "類型的噻吩烯衍生物。有趣的是,這項(xiàng)研究是第一個(gè)報(bào)道成功形成C-S鍵合成噻吩衍生物的研究。Suga教授解釋說(shuō):"我們的研究是第一個(gè)報(bào)道電氧化脫氫反應(yīng)產(chǎn)生噻吩烯的C-S鍵。我們發(fā)現(xiàn),溴離子作為鹵素介質(zhì)催化促進(jìn)反應(yīng),對(duì)反應(yīng)至關(guān)重要。"

這項(xiàng)研究給人們帶來(lái)了希望,在未來(lái),有機(jī)半導(dǎo)體分子可以用一種低成本的技術(shù)來(lái)生產(chǎn),而不需要使用昂貴的金屬催化劑。Suga教授總結(jié)道:"這項(xiàng)研究的關(guān)鍵在于'電化學(xué)合成'的方法,它是一種清潔的可再生能源。" 岡山大學(xué)的科學(xué)家們希望通過(guò)這些研究成果,實(shí)現(xiàn)對(duì)環(huán)境影響最小的可持續(xù)有機(jī)合成。因此,這項(xiàng)研究也是實(shí)現(xiàn)聯(lián)合國(guó)可持續(xù)發(fā)展目標(biāo)的重要一步,從而促進(jìn)人類的美好未來(lái)。

論文標(biāo)題為《Electrochemical Synthesis of Thienoacene Derivatives: TransitionMetalFree Dehydrogenative CS Coupling Promoted by a Halogen Mediator》。

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