等效平衡原理
在相同條件下,同一可逆反應體系,不管從正反應開始,還是從逆反應開始都可以建立同一平衡狀態(tài),也就是等效平衡,還可以從中間狀態(tài)(既有反應物也有生成物)開始,平衡時各物質(zhì)的濃度對應相等。
由于化學平衡狀態(tài)與條件有關,而與建立平衡的途徑無關因而,同一可逆反應,從不同狀態(tài)開始,只要達到平衡時,物質(zhì)的含量對應相同,則可形成等效平衡。
等效平衡條件
建立相同平衡或相似平衡與外界條件有關,一是恒溫恒容,二是恒溫恒壓。
恒溫、恒容
(方程式前后氣體系數(shù)之和不同時)只要能使各物質(zhì)的初始物質(zhì)的量分別相等,就可以建立相同平衡。即兩平衡的關系是相等關系。兩個平衡的所有對應平衡量(包括正逆反應速率、各組分的物質(zhì)的量分數(shù)、物質(zhì)的量濃度、氣體體積分數(shù)、質(zhì)量分數(shù)等)完全相等。
(方程式前后氣體系數(shù)之和相同時)只要能使各物質(zhì)初始物質(zhì)的量之比相等就可以建立相似平衡。即兩平衡的關系是相似關系。兩平衡中各組分的物質(zhì)的量分數(shù)、氣體體積分數(shù)、質(zhì)量分數(shù)、物質(zhì)百分含量相等;而兩平衡中的正逆反應速率、各組分平衡時的物質(zhì)的量及物質(zhì)的量濃度等對應成比例。
恒溫、恒壓
只要使各物質(zhì)初始濃度對應成比例即可建立相似平衡。即兩平衡的關系是相似關系。兩平衡中各組分平衡時的物質(zhì)的量濃度、物質(zhì)的量分數(shù)、氣體體積分數(shù)、質(zhì)量分數(shù)、各反應物的轉(zhuǎn)化率等對應相等;兩平衡中正與正,逆與逆速率各自對應相等;而兩平衡中各物質(zhì)平衡時的物質(zhì)的量反應容器的體積 等對應成比例。
若實在無法理解 則可以借助理想氣體狀態(tài)方程考慮 PV=nRT P:壓強 V:體積 n:物質(zhì)的量
R:普適常量(一般取8.314或8.31) T:熱力學溫度(K)
等效平衡用一句口訣解釋
等效平衡用一句口訣可解決:等容量相等,等壓比相等;反應量不變,二者皆可取
(1)等溫等容下,建立等效平衡的條件是:反應物的投料相等。例如,在恒溫恒容的兩個相同容器中,分別投入1mol N2、3mol H2 與2mol NH3,平衡時兩容器中NH3的質(zhì)量分數(shù)(或體積分數(shù))相等。
(2)等溫等壓下,建立等效平衡的條件是:反應物的投料比相等。例如,在恒溫恒壓條件下的兩個容器中,分別投入2.5mol N2、5mol H2 與5mol N2、10mol H2,平衡時兩容器中NH3的質(zhì)量分數(shù)(或體積分數(shù))相等。
(3)對于反應前后氣體體積數(shù)不變的可逆反應,無論是等溫等容還是等溫等壓,只要按相同比例加入反應物和生成物,達平衡后與原平衡等效。
另外,等效平衡的判斷可以通過一下幾點:
(1)恒溫恒容下,改變起始加入物質(zhì)的物質(zhì)的量,如通過可逆反應的化學計量數(shù)換算成同一半邊的物質(zhì)的物質(zhì)的量與原平衡相等,則達平衡后與原平衡等效
(2)恒溫恒容下,對于反應前后都是氣體且物質(zhì)的量相等的可逆反應,只要反應物(或生成物)的物質(zhì)的量的之比與原平衡相同,兩平衡等效
(3)恒溫恒壓下,改變起始加入物質(zhì)的物質(zhì)的量,只要按化學計量數(shù),換算成同一半邊的物質(zhì)的物質(zhì)的量之比與原平衡相同,則達平衡后與原平衡等效