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還要多久固態(tài)電池才能實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化?

近日來(lái),固態(tài)電池成為電池行業(yè)爭(zhēng)論的熱點(diǎn)。源頭是,日前,美國(guó)菲斯科汽車(chē)公司發(fā)布了一項(xiàng)全新的電池技術(shù)——固態(tài)電池,稱(chēng)能夠讓電動(dòng)汽車(chē)用戶(hù)的行駛里程增加到 500 英里(約 804 公里)以上,充電時(shí)間只需要 1 分鐘。甚至有觀點(diǎn)稱(chēng),固態(tài)電池可以“完秒”鋰電池。跨國(guó)車(chē)企在固態(tài)電池領(lǐng)域的腳步越來(lái)越快,這已不是第一次關(guān)于固態(tài)電池研發(fā)成果的新聞了。

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固態(tài)電池如今發(fā)展到什么程度?真如外界所說(shuō)的性能如此優(yōu)越?離商業(yè)化還有多遠(yuǎn)?就此,記者采訪(fǎng)了相關(guān)專(zhuān)家了解到,固態(tài)電池有兩個(gè)顯著特點(diǎn),一是能量密度大約為傳統(tǒng)鋰電池的 2.5~3 倍;二是更安全,杜絕了電池破裂或高溫等意外帶來(lái)的燃燒隱患。但固態(tài)電池也有兩個(gè)難點(diǎn),一是電解質(zhì)材料本身的問(wèn)題;二是界面性能的調(diào)控與優(yōu)化問(wèn)題。從目前來(lái)看,其商業(yè)化道路還很漫長(zhǎng)。

國(guó)外固態(tài)電池成果頻現(xiàn)

近日,多個(gè)固態(tài)電池新動(dòng)向吸引了行業(yè)的注意力。據(jù)外媒報(bào)道,菲斯科已經(jīng)申請(qǐng)了固態(tài)電池專(zhuān)利,并預(yù)計(jì)在 2023 年實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn)。菲斯科聲稱(chēng),菲斯科的固態(tài)電池采用了三維電極,能量密度是常規(guī)鋰離子電池的 2.5 倍。

不只菲斯科曝出固態(tài)電池消息,全球多個(gè)企業(yè)和機(jī)構(gòu)也發(fā)布了固態(tài)電池最新進(jìn)展。據(jù)《全球固態(tài)電池市場(chǎng) 2017~2021 》顯示,目前,豐田、松下、三星、三菱、寶馬、現(xiàn)代、戴森等數(shù)家企業(yè)都在加緊布局固態(tài)電池的儲(chǔ)備研發(fā)。法國(guó) Bolloré、美國(guó) akti3 和日本豐田分別代表了聚合物、氧化物和硫化物三大固態(tài)電解質(zhì)的技術(shù)開(kāi)發(fā)方向。

有報(bào)告顯示,法國(guó)博洛雷公司已投入 2900 輛配置了其子公司 Batscap 生產(chǎn)的 30kWh 金屬鋰聚合物電池 (LMP) 的電動(dòng)車(chē);豐田開(kāi)發(fā)出全固態(tài)鋰離子電池,能量密度為 400Wh/L,豐田研究人員表示,這種電池大約在 2020 年實(shí)現(xiàn)商業(yè)化;松下的最新固態(tài)電池能量密度相對(duì)提高了 3~4 倍;本田與日立造船建立的機(jī)構(gòu)已研發(fā)出 Ah 級(jí)電池,預(yù)計(jì)三年后量產(chǎn)。

對(duì)于研發(fā)方式,有些國(guó)外企業(yè)在固態(tài)電池領(lǐng)域單獨(dú)研發(fā),有些則選擇聯(lián)合研發(fā)。比如,大眾汽車(chē)在固態(tài)電池的研發(fā)上相對(duì)較晚,但準(zhǔn)備自己?jiǎn)为?dú)研發(fā)。前不久,豐田宣布與松下合作研發(fā)固態(tài)電池,幾天之后,寶馬宣布與 Solid Power 公司合作研發(fā)固態(tài)鋰電池。博世與日本著名的 GS YUASA (湯淺)電池公司及三菱重工共同建立了新工廠(chǎng),主攻固態(tài)陽(yáng)極鋰離子電池。

國(guó)內(nèi)加緊研發(fā)固態(tài)電池

在我國(guó),中國(guó)科學(xué)院(以下簡(jiǎn)稱(chēng)“中科院”)在固態(tài)電池上的布局相對(duì)較早,目前 5 個(gè)研發(fā)團(tuán)隊(duì)分別取得了不同的進(jìn)展。如中科院化學(xué)所的郭玉國(guó)團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)了聚醚-丙烯酸酯的聚合物固體電解質(zhì),耐受氧化電壓為 4.5 伏;中科院寧波材料所的許曉雄團(tuán)隊(duì),開(kāi)發(fā)了氧化物、硫化物固體電解質(zhì)材料、陶瓷片、全固態(tài)電池,并與贛峰鋰業(yè)合作嘗試產(chǎn)業(yè)化。目前該團(tuán)隊(duì)在國(guó)內(nèi)已率先研發(fā)出容量為 0.2Ah~10Ah 的系列固態(tài)單體電池,10Ah 固態(tài)單體電池能量密度達(dá)到 260Wh/kg,循環(huán) 1000 圈容量保持率達(dá) 88%;中科院青島生物能源所的崔光磊團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)了聚丙烯碳酸酯、纖維素、鋰鑭鋯氧復(fù)合的固體電解質(zhì),研發(fā)的電池能量密度達(dá)到了 300Wh/kg,并首次在馬里亞納海溝完成了深海測(cè)試;中科院上海硅酸鹽研究所的郭向欣團(tuán)隊(duì),開(kāi)發(fā)了聚環(huán)氧乙烷、鋰鑭鋯氧復(fù)合的固體電解質(zhì),并研制了 2Ah 級(jí)的固態(tài)鋰離子電池;中科院物理研究所提出并驗(yàn)證了原位固態(tài)化的設(shè)想,研制的 10Ah 軟包電芯能量密度達(dá)到 310~390Wh/kg,體積能量密度達(dá)到了 800~890Wh/L,該電池可以在室溫 90℃ 下循環(huán)。

此外,國(guó)內(nèi)著名電池企業(yè)寧德時(shí)代也投入到固態(tài)電池的研發(fā)中,目前,寧德時(shí)代的聚合物鋰金屬固態(tài)電池循環(huán)達(dá)到 300 周以上,容量保持率達(dá)到 82%。

商業(yè)化還需克服不少缺點(diǎn)

如今看來(lái),固態(tài)電池發(fā)展如火如荼,長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看,又會(huì)呈現(xiàn)怎樣的發(fā)展態(tài)勢(shì)?一位固態(tài)電池權(quán)威專(zhuān)家說(shuō)到,固態(tài)電池的發(fā)展主要遵循兩條路線(xiàn),一是聚合物路線(xiàn);二是全無(wú)機(jī)陶瓷路線(xiàn),全無(wú)機(jī)陶瓷路線(xiàn)又可以分成氧化物和硫化物兩個(gè)方向。目前,兩種技術(shù)路線(xiàn)都有難以克服的缺點(diǎn),還不能大規(guī)模商業(yè)化運(yùn)用。

陶瓷路線(xiàn)固態(tài)電池最大的問(wèn)題是能量密度相對(duì)較低,類(lèi)似于現(xiàn)有電池中的鈦酸鋰電池,比磷酸鐵鋰、三元材料電池的能量都低,但可以大倍率充放電。能量密度相對(duì)較低使得陶瓷路線(xiàn)的固態(tài)電池與現(xiàn)有電池相比沒(méi)有經(jīng)濟(jì)性?xún)?yōu)勢(shì)。該專(zhuān)家告訴記者,日本在陶瓷路線(xiàn)固態(tài)電池上已布局 10 多年,具有領(lǐng)先優(yōu)勢(shì)。日本宣傳報(bào)道中提出的 15 分鐘可充滿(mǎn)電完全可信。

聚合物固態(tài)電池的能量密度較高,但充電倍率較小。據(jù)介紹,聚合物固態(tài)電池界面之間的內(nèi)阻較大,充滿(mǎn)電需要 5 個(gè)多小時(shí)。也正是因?yàn)槟芰棵芏却螅斐淇赡軙?huì)帶來(lái)危險(xiǎn)。由于內(nèi)阻較大,聚合物固態(tài)電池在充電過(guò)程中會(huì)造成能量損失,這是無(wú)法忽視的問(wèn)題。另外,聚合物固態(tài)電池最致命的問(wèn)題是充電溫度較高,在常溫下充電倍率較低,這限制了大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用。不過(guò),目前我國(guó)大多數(shù)研究機(jī)構(gòu)和企業(yè)瞄準(zhǔn)的是聚合物固態(tài)電池。

從全球固態(tài)電池技術(shù)發(fā)展來(lái)看,我國(guó)并不落后,與國(guó)外先進(jìn)技術(shù)不相上下。中科院青島生物能源所研究員崔光磊說(shuō),他帶領(lǐng)的團(tuán)隊(duì)研發(fā)的固態(tài)電池成功在馬里亞納海溝進(jìn)行“青能 -1” 全深海電源應(yīng)用示范,使我國(guó)成為繼日本之后第二個(gè)掌握全海深鋰電源技術(shù)的國(guó)家。

中科院院士、清華大學(xué)教授歐陽(yáng)明高前不久也專(zhuān)門(mén)談到固態(tài)電池的發(fā)展,他說(shuō),美國(guó)專(zhuān)注于有機(jī)-無(wú)機(jī)復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)的大容量固態(tài)鋰電池研發(fā),以小公司、創(chuàng)業(yè)型公司為主。日本、韓國(guó)均采用無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的大容量固態(tài)鋰電池研發(fā),多家公司出臺(tái)了量產(chǎn)計(jì)劃。中國(guó)、日本和韓國(guó)的情況相類(lèi)似,三個(gè)國(guó)家已經(jīng)有很大的鋰離子電池產(chǎn)業(yè)鏈,不希望推倒重來(lái)。

總體來(lái)看固態(tài)電池的發(fā)展,電解質(zhì)可能遵循從液態(tài)、半固態(tài)、固液混合到固態(tài)的路徑發(fā)展,最后到全固態(tài)。在負(fù)極方面,從石墨負(fù)極過(guò)渡到硅碳負(fù)極。目前,我國(guó)正在從石墨負(fù)極向硅碳負(fù)極轉(zhuǎn)型,最后有可能轉(zhuǎn)向金屬鋰負(fù)極,但這條路線(xiàn)還存在技術(shù)的不確定性。

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